戰國後期，秦為第一強國。趙國雖然也有一定實力。但是，就其軍事力量而言弱於秦國。
這一年，秦昭王寫給了趙王一封信，上麵提道：“聽說天下名玉和氏壁在貴國，寡人十分喜愛此玉，情願拿15座城來換取。”趙王知道秦昭王仗著國勢強大，企圖騙取和氏壁。於是，召集群臣商議，大家都想不出很好的解決辦法。如果給，顯然得不到秦國的城，白白受騙，將有損於國家的形象；如果不給，又怕秦國以此為借口，出兵趙國。“誰能出使秦國交涉這件事呢？”趙王環視著各位大臣問道。滿朝官員無人敢應。繆賢說：“臣有個門客叫藺相如，智勇過人，我看他行。”趙玉召見藺相如，征求意見，藺相如說：“強秦願用城換壁，我們不同意，它就找到了侵略的借口。責任在我們一邊。我們給他壁，他不給我們城，那麽秦方理虧。權衡二者，我看寧願答應他，也不能理虧在我方。”
趙王問：“誰能出使秦國，去交涉這件事呢？”藺相如對曰：大王如果真的沒找到人，臣願當此任，“城人趙而壁留秦；城不入，臣請完壁歸趙”（《史記》卷八十一）。
藺相如奉壁使秦。秦王在章台召見了他。藺相如將和氏璧獻上，秦王看了十分高興，姬妾和近臣爭相傳看這塊天下奇玉。藺相如見秦王無意交城，就對秦王說：“可借此壁有一斑點，讓我指給大王。”秦王遂把玉遞給藺相如。
藺相如接過和氏壁，後退兩步，倚在柱邊。對秦王說：“大王，我來之前，很多人不讚成把和氏壁送給秦國，恐怕被秦國欺騙。今天我見大王根本不提交城之事，所以又拿過玉來。如大王強取，我的腦殼將會與和氏壁一塊碎在這根柱子上。”秦王怕摔壞了玉，連忙命人拿來地圖，指著從此以往十五城都給趙國”。說罷，伸手欲接和氏壁。藺相如說：和氏壁乃天下至寶，來時趙王齋戒5天，恭恭敬敬地送來。按理說大王接壁也應該齋戒5天，設九賓於廷。我才敢向大王獻壁。秦王無奈，隻得安排趙使住下。藺相如覺得秦王無意以城易壁，於是派人抄小路把壁送回趙國。秦王齋戒5天，接見藺相如。藺相如對秦王說：“秦從繆公以來二十幾位國君，沒有一個恪守信約的。我實在怕被大王欺騙而有負於趙國的重托，所以派人把和氏壁已送回趙國。”藺相如繼續說：“秦強而趙弱，大王派一個小小的使者到了趙國，趙國便立即把玉送來。試想倘若秦國割15座城先給趙國，趙國敢留著和氏壁得罪大王嗎？”
秦王和群臣麵麵相覷，啼笑皆非。秦王心想：殺了此人，也不會得到和氏壁，反而會有損於兩國的關係。隻好送藺相如等回國。藺相如維護了國家的尊嚴和利益，受到趙國朝野上下的一致好評，趙正破格提拔他為上大夫。
秦王依仗國力強大，本想騙取和氏壁。不料被一個趙國使者捉弄得哭笑不得，實在咽不下這口氣，總想戲弄趙王一番。於是，給趙王下了個請柬，邀請趙王到澠地（今河南澠池）相會。相如說：“如果大王不去，顯得我們趙國太怯弱了。”趙王雖然明知道秦王心懷鬼胎，也怕被劫為人質，不敢去，可是又不得不去。趙王於是和藺相如一齊去澠地。大將廉頗送至國境。
智者往往就是在最關鍵的環節上發揮最重要的作用。善於抓住主要矛盾，椐理力爭，藺相如很好地作到了這點。